氟化物节能减排技术先行

一、行业蓬勃发展

上世纪80年代以后，我国无机氟化物的研究开发取得了长足的进展，特别是近年来，氟化盐工艺和技术不断提高，产品品种不断增加，应用领域也在不断扩展。

目前全国氟化盐生产企业共30多家，总产能约60万t/a。企业主要集中于中原和西北等萤石资源丰富且铝冶炼工业较为发达地区。

二、下游需求增长

近年国内电解铝产量持续增长，2005～2007年分别达到781万吨、940万吨和1256万吨。此外，氟化盐还应用于橡胶、砂轮的耐磨填充剂，陶瓷和玻璃制造的助熔剂等非铝行业，它们每年消耗氟化盐约5万吨，预计2009、2010年将分别达到6万吨、7万吨。

2008～2010年全球氟化盐需求预测

单位：万吨

三、出口量上升

国外电解铝产量平稳增长，助涨了氟化盐产品的市场需求，氟化盐产不足需。据统计，2007年国外市场氟化盐需求量为72.4万吨，而产量仅约60.0万吨，其中冰晶石4.4万吨、氟化铝55.6万吨。美国、澳大利亚、俄罗斯、塔吉克斯坦、印度、伊朗、巴西、委内瑞拉等国家均从我国大量进口氟化盐。

我国是世界上主要的氟化盐产品产出国，近两年出口呈快速增长态势，2007年出口量约12.0万吨，预计2008、2009、2010年将分别达到18万吨、24万吨、31万吨，尤其是无水氟化铝等高性能氟化盐产品出口量占到了出口总量的60%以上。

四、工艺改革促行业进步

我国氟化盐传统工艺中冰晶石均采用氟铝酸纯碱法、氟化铝采用氢氟酸湿法生产。从20世纪80年代后期开始，企业开始引进先进生产工艺，主要为湖南湘铝引进瑞士布斯工艺干法氟化铝生产线和多氟多引进德国创科工艺的无水法氟化铝生产线，前者是以萤石生产的未经净化的氟化氢气体为原料，和氢氧化铝进行气固反应生产氟化铝；后者主要以无水氟化氢（含量99.9%以上）为原料，与氢氧化铝进行气固反应生产氟化铝。一些新建企业也开始采用新工艺，主要为粘土盐卤法和氟硅酸钠法生产冰晶石。这两种技术为多氟多的专利技术，其中粘土盐卤法是以粘土和盐为原料，在酸性环境中生产冰晶石；氟硅酸钠法是以氟硅酸钠为原料，在碱性环境中生产冰晶石产品。

同时，行业开始对传统工艺进行完善和改造，提高产品质量；运用卧式螺旋离心机、旋转闪蒸干燥机等新型生产设备，提高自动控制水平；开发生产氟硼酸钾、氟钛酸钾、氟铝酸钾、氟化钾、氟化镁等精细氟化盐产品。氟化盐应用领域得到了很大扩展，已开始涉及铝深加工、铝精炼、建材、模具磨料、纺织、有机合成、微电子等行业。  通过技术进步，氟化盐行业的节能降耗工作得到了很大提高，主要表现在以下几个方面：

1、转变生产原料节约萤石矿藏

传统冰晶石生产主要原料为萤石与硫酸生产的氢氟酸、氢氧化铝、纯碱。1990年后，铝酸钠、粘土、工业盐、氟硅酸钠、氟铝酸铵、烧碱开始用于冰晶石生产。其中铝酸钠、粘土可以替代高热耗的氢氧化铝，6万t/a的装置每年可节约氢氧化铝约3万吨；工业盐可替代高能耗的纯碱和烧碱，一套3万t/a的装置每年节约纯碱和烧碱约2万吨；磷肥行业废料氟硅酸钠、铝型材加工副产品氟铝酸铵可替代高能耗的萤石法氢氟酸，一套5万t/a的装置每年节约萤石约5万吨，同时减少了磷肥行业和铝型材行业的污染排放，降低了萤石法生产氢氟酸的能耗。

2、设备改进升级提高能源利用

氟化盐行业传统的干燥设备是回转干燥炉，以煤炭为热源；而新型的旋转闪蒸干燥器等设备，则以天然气为热源。天然气热源极大地提高了能源的利用率、降低了污染排放，一套10万t/a的装置每年可减少二氧化硫和粉尘排放约500吨。

3、加强环保治理减少污染排放

近几年，氟化盐行业加强了环保治理力度，建设大型污水处理设施，加大了废水处理合格后循环使用效率；大幅度减少了污染物的排放，有些企业甚至可以实现零排放。此外，副产的氟石膏、粘土渣加工成水泥；盐酸加工成氯化钙和聚合氯化铝产品，用于建材、工业助剂和水处理行业，促进了环保产业的发展。通过以上措施，一套10万t/a的装置每年可减少固液废弃物排放50万吨。

4、改进氟化物中氟污染及治理技术

目前，工业上应用的净化回收流程多为湿法。湿式净化以水或碱性溶液为吸收剂，洗涤吸收废气中的气态氟化物。HF和 SiF4都是易溶于水的物质，在净化过程中可以达到很高的净化效果。

湿式装置的流出液达到一定浓度后，可以进一步加工制成有用的氟化物。这一回收工艺分为酸法和碱法两类。酸法回收以水为基础，生成氢氟酸溶液再加工成氟化盐。这种流程的优点是产品的纯度和价值较高。其缺点是腐蚀严重，设备材料要求特殊碱法回收以碱性溶液为基础，生成物是氟化钠或其他氟化物。这种方法虽然克服了腐蚀问题，但结垢堵塞成了制命弱点。

酸法有氟化铝祛和冰晶石合成法。碱法有碳酸化法，碳酸氢钠法，一次合成法，以及硫酸铝法和氨法等。采用何种方法需因地制宜地根据当地原料和产品市场情况加以选定。

五、未来与发展

从上世纪80年代至今，氟化盐工业的生产和技术快速发展，产品结构日趋合理，生产成本逐步降低。但氟化盐行业仍存在许多问题，如企业建设缺乏宏观调控，产能过剩；资源利用不合理；工艺技术及装备水平仍需提高；产品结构还需丰富；“三废”治理要更加重视等。未来，随着电解铝生产技术的进步，高分子比冰晶石和无水氟化铝等高性能氟化盐的需求空间将更为广阔；随着萤石资源的紧张，氟硅酸钠和氟硅酸生产氟化盐产品等磷肥副产氟资源的开发将更为行业所关注，尤其氟石膏制硫酸联产水泥、磷肥氟资源的开发利用、低品位萤石的开发利用将成为行业重点攻关项目；随着机械、装备和控制水平的提高，氟硅酸钠生产冰晶石联产优质白炭黑和无水氟化铝等高自动化的生产线将更为普及。           (巨化集团公司 张文供稿)

欧盟对“中国造”产品开出首批不符合REACH 法规罚单

7月10日在欧盟RAPEX通报官网上对三批“中国造”产品因不符合REACH法规进行了通报，这是自2009年6月1日欧盟实施REACH法规以来首次对“中国造”产品开出的不符合REACH法规的罚单。 

此次通报涉及的产品有两类3批次，分别为1批HEATING RADIATORS(热散热片)和2批DOLL(玩具)。通报指出：热散热片主要存在的问题是产品存在化学危险，因为热散热片的垫片中含有石棉纤维，使用期间将对消费者产生健康危险；玩具存在的问题是产品存在化学危险，因为其使用的塑料材料中含有一定百分重量的DEHP和DINP。上述产品不符合REACH法规。欧盟分别对上述3批产品作出了以下处罚，玩具：禁止销售，市场收回，同时召回消费者已购产品，热散热片：根据通报，进口商主动停止销售。

检验检疫部门提醒相关欧盟产品的制造商，应进一步了解REACH法规的细节，审核产品是否符合REACH法规规定，同时加强与欧盟客户的沟通，及时了解相关市场信息，尽量减少REACH法规对本公司产品在欧盟的销售影响，以避免不必要的经济损失，确保“中国造”产品在欧盟市场的声誉。                      (来源：ECHA官网)

衢州市2009年第一季度化工产品进出口统计分析

2009年1-3月我市化工产品累计进出口6394.07万美元，同比下降28.38%，其中出口5126.54万美元，同比下降29.97%；进口1267.53万美元，同比下降21.13%。

1-3月我市化工产品出口前十位的品种是：水溶液（氢氧化钠浓溶液及液体烧碱）1071.86万美元，同比增长309.55%；其他仅含有氧杂原子的杂环化合物477.67万美元，同比增长479.83%；其他无环烃的氟化、溴化或碘化衍生物468.4万美元，同比增长119.45%；N,N－二甲基甲酰胺373.28万美元，同比下降29.51%；其他含酚基羧酸等及其衍生物339.05万美元，同比增长6.74%；木糖醇228.43万美元；其他芳香多胺及其衍生物以及它们的盐198.81万美元，同比下降44.92%；其他未列名仅含氟和氯的无环烃全卤化衍生物191.94万美元；其他有机—无机化合物180.07万美元，同比下降93.89%；其他仅含氟和氯的甲、乙烷及丙烷卤化衍生物148.55万美元，同比增长859.92%。

1-3月我市化工产品进口前五位的品种是：其他含硅量不少于99.99%的硅354.06万美元，同比增长110.09%；甲醇296.88万美元；其他硅186万美元，同比下降1.32%；二乙醇胺及其盐104万美元，同比下降81.22%；氯乙烯88.66万美元。

1-3月主要出口国家和地区前十位的是：澳大利亚1179万美元，同比下降2.79%；以色列542万美元，同比增长133.12%；日本460万美元，同比增长11.55%；印度360万美元，同比下降4.55%；韩国338万美元，同比下降67.9%；美国273万美元，同比下降74.62%；台湾226万美元，同比下降40.09%；荷兰135万美元，同比下降57.21%；巴西132万美元，同比增长256.74%；   德国131万美元，同比增长160.23%。

1-3月出口前十位的企业是：巨化集团公司设备材料公司1071.86万美元，同比增长300.6%；浙江省江山沃克进出口有限公司657.25万美元，同比增长72.04%；江山化工股份有限公司435.98万美元，同比下降32.12%；浙江巨化工联对外贸易有限公司380.18万美元，同比增长17.15%；浙江华康药业有限公司298.89万美元，同比下降35.71%；浙江永和新型制冷剂有限公司222.24万美元，同比增长140.62%；衢州英特高分子材料有限公司200.99万美元；捷马化工股份有限公司177.15万美元，同比下降93.91%；浙江圣效化学品有限公司123.93万美元，同比下降59.03%；衢州市衢化永和化工贸易实业有限公司115.6万美元，同比增长265.65%。

15种潜在高关注度物质发起公众咨询

欧洲化学品管理署（ECHA）在其官方网站上发布了将新一批化学物质确定为高关注度物质（SVHC）的提议。

在2009年10月15日前，任何人均可就将这些物质确定为高关注度物质的15份提议发表意见。这些物质是由欧盟国家或称欧洲经济区国家，以及欧洲委员会提议的。公众给出的意见应集中在能将这些化学品物质定义为高关注度物质的危害特性上。另外，公众还可就其他更安全的物质或技术的使用、暴露情况和可用性发表意见，提供更多信息，不过这些内容要等到下一阶段正式开展，届时会有新一轮的公众咨询。

在决定是否同意这15项提议时，公众咨询期间收到的意见将被提交至ECHA的成员国委员会。如果委员会一致通过提案，ECHA将把这些物质列入所谓的授权物质候选清单——即SVHC清单，这份清单中目前已经包含了15种物质。出现在该清单中的物质最终将可能纳入授权物质清单中。这样的话，在经过一段过渡期后，这些物质只有经过授权后才能投入使用。随着这些物质加入到候选清单，对相关物质以及包含这些物质的配制品和物品的供应商的信息要求也将接踵而来。

这些物质的名称以及他们被提议为SVHC物质的原因如下：

这15种物质中有9种物质因具有CMR特性（致癌性、诱变性和生殖毒性）而被提议为SVHC物质；另有5种物质因具有PBT（持久性，生物累积性，毒性）和vPvB（强持久性，高生物累积性）特性而被提议为SVHC物质；仅有一种物质因为同时具有CMR和PBT特性而被提议为SVHC物质。                 (稿件来源：旭瑞技术)