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煤制乙二醇:下游之路在何方  

发布者:中国化工报   时间:2020-10-27   来源:中国化工报   点击:941
okok  当前,国内煤制乙二醇产能的迅速增加与下游应用过于单一的矛盾加剧,煤制乙二醇装置的开工负荷仅为40%。我国乙二醇90%以上应用于PET聚酯,相当多的聚酯企业已经形成了原油—PX—PTA—PET聚酯—纺织一体化的全产业链布局。煤制乙二醇往下游PET产业链布局已经没有机会,那么,煤制乙二醇往下游延伸之路究竟在何方?

  聚乙醇酸:市场需求有望向好

  聚乙醇酸(PGA)是一种理想的完全生物降解材料,可在1~3个月内完全降解,无毒无害,最终降解产物是二氧化碳和水,在医用缝合线、可降解塑料等领域具有较好的应用前景,PGA切片目前还完全依靠进口。

  草酸二甲酯(DMO)是煤制乙二醇工艺路线中最重要的中间产品,DMO既可以加氢制乙二醇,也可以加氢制乙醇酸甲酯。 通过更换DMO的加氢催化剂,可以从生产乙二醇转为生产乙醇酸甲酯和乙醇酸,并进而生产PGA,国际上工艺技术路线以乙交酯开环聚合法为主。

  目前,国内PGA缝合线生产企业有几十家,但大都是从韩国等国家进口PGA成品缝合线进行再加工。煤制乙二醇生产企业生产的PGA如果进入缝合线领域,面临着产品链断层,因为国内还没有PGA切片纺丝企业,而且PGA切片用于缝合线用量也不多,生产、储存环境要求也较高。

  PGA的另一类用途是可作为超市购物袋、农用薄膜、一次性塑料餐具、快递包装袋等。目前,超市购物袋大多采用聚乙烯,其到厂价格7000多元/吨,目前PGA切片生产成本约为8000元/吨,采用PGA替代或掺混都没有成本优势。虽然禁塑令已经发布,但可降解塑料在我国仍处于推广阶段,市场的发展取决于可降解塑料成本的降低、禁塑令的强制程度。但有一个基本事实是,近年来,随着餐饮外卖、网购快递等产业的迅猛发展,快递塑料袋使用量连年增长,PGA需求也将看好。

  PEN聚酯:工业应用颇有前景

  聚2,6-萘二甲酸乙二醇酯(PEN)是近年发展应用最快的高分子材料之一,其结构与PET相似,但不同之处在于PEN分子结构中是用萘环代替了PET中的苯环。萘环比苯环具有更稳定的共振结构,分子链刚性更大,结构更呈平面状,机械、化学等性能都更为优良,适用于绝缘薄膜、食品热充注瓶和药品包装膜等领域。

  PEN合成路线一般以2,6-萘二甲酸或2,6-萘二甲酸二甲酯和乙二醇为原料通过酯化或酯交换反应合成单体2,6-萘二甲酸乙二醇酯,再经过缩聚反应合成PEN。目前掌握工业化生产PEN技术的只有日本三菱瓦斯化学公司、美国阿莫科公司和日本住金化工公司。由于单体2,6-萘二甲酸的生产过程复杂,生产成本高,国内一直没有生产装置,原料和价格卡住了国内PEN生产与应用。

  乙二胺:离工业化还有距离

  乙二胺主要用于农药、医药和多种化学助剂的生产。它的合成方法主要有二氯乙烷法、乙醇胺化法、环氧乙烷法、乙烯氨化法等。

  从反应原理看,乙二醇氨烷基化反应是制备乙二胺的理想路线,乙二醇直接制乙二胺成为一种更优工艺。巴斯夫公开了一种由乙二醇生产亚乙基胺和乙醇胺的方法,乙二醇的转化率为46%。氢化胺化一步法制备乙二胺是将乙二醇与氨进入反应器,进行氢化胺化反应,生成乙二胺、水,副产乙醇胺,反应后混合物经过分离后得到乙二胺。

  目前,乙二醇氨化制乙二胺工艺还不成熟,最大的问题是催化剂稳定性不好,副反应多,难以控制,离工业化还有很大距离,且国内乙二胺的需求量也不大。

  1,3-二氧戊环:配套使用难有机会

  1,3-二氧戊环是提取剂、锂电池的电解溶剂、氯基溶剂稳定剂、聚甲醛的第二单体,由多聚甲醛或浓缩甲醛与乙二醇反应制得。

  1,3-二氧戊环作为预处理液,对锂电极进行浸泡处理,消耗量有限。1,3-二氧戊环作为聚甲醛的第二单体,4万吨/年聚甲醛装置需要大约2000吨。目前,国内聚甲醛的年产能约为30万吨,需要1,3-二氧戊环也就2万吨。为保证原料价格稳定,聚甲醛生产企业大都配套生产1,3-二氧戊环,唐山中浩化工有限公司目前正上马4000吨/年1,3-二氧戊环项目。

  吲哚:国内工艺尚未成熟

  吲哚为白色晶体,是重要的精细化工中间体,是生产香料、染料以及防治心血管疾病、神经疾病、肿瘤和增强免疫力药物的重要原料。最重要的用途之一是作为中间体合成色氨酸,用作高效饲料添加剂。吲哚原来主要得自煤焦油,但该工艺不易分离、能耗大,精制工艺也复杂。

  由苯胺和乙二醇合成吲哚是20世纪90年代中期由日本开发的一步合成吲哚的新方法。该方法不仅原料价格低廉、操作工艺简单,而且反应中没有无机盐等废弃物的生成,是众多吲哚合成方法中最为经济的一种。目前,国内存在催化剂开发和反应温度较高的问题,技术还不成熟。

  PETG、PCTG共聚聚酯:性价比难尽如人意

  PETG、PCTG是对苯二甲酸、乙二醇以及环己二醇(CHDM)缩聚而成的共聚聚酯。其中,CHDM含量大于50%的共聚聚酯是PCTG,CHDM含量小于50%的共聚聚酯是PETG。

  PETG/PCTG与PET相比较最大的特点是符合环保和食品FDA认证概念,成型产品具备优良的透明性、韧性、耐化学性和易加工性等,可以在食品接触、化妆品包装、医疗器械和药品包装应用。但CHDM的生产成本较高,直接影响了其下游聚酯产品的性价比。

  乙二醇醚:产能过剩苗头出现

  乙二醇醚作为工业溶剂,通常由环氧乙烷和相应的无水醇类催化反应制得。乙二醇比环氧乙烷成本低,以乙二醇为原料合成乙二醇醚,反应条件温和,危险性小。

  乙二醇醚系列产品里乙二醇丁醚用量最大,乙二醇单甲醚相对用量小。乙二醇叔丁醚作为一种新型环保型溶剂,可用于电脑、手机、数码相机、高档汽车等塑料用涂料的生产,乙二醇叔丁醚用乙二醇和异丁烯为原料生产。目前,山东等地已经有四五家公司生产乙二醇叔丁醚,供应开始出现过剩。

  乙二醛:国内产能已经过剩

  乙二醛又名草酸醛,市场上销售的产品多是浓度30%~40%的乙二醛水溶液。乙二醛的工业生产方法主要有两种,乙醛氧化法和乙二醇氧化法。乙二醇氧化法具有工艺设备简单、初产品浓度高、后处理容易、适于连续化生产等特点。综合比较环保、质量等因素,乙二醇氧化法优于乙醛氧化法,代表着乙二醛生产的发展趋势。

  目前,乙二醛国内产能已过剩,拥有国内最大生产能力的湖北罗田宏源药业科技股份有限公司,今年已经开工建设10万吨/年生产装置。


关于举办首届新型聚酯单体技术与市场论坛的通知

  目前,PEN、PTT、PETG、PCT、PCTG等多种高端聚酯在国内开始应用,但是单体没有国产化或生产成本高,制约着应用范围和性价比。同时,随着煤制乙二醇产能快速增长,国内煤制乙二醇产能迅速增加与乙二醇下游消费领域过于单一的矛盾日益日益突出,煤制乙二醇生产企业开工率降低。为此,中国化工报社、石油化工众创孵化平台将共同组织召开首届新型聚酯单体技术与市场论坛,论证如何聚智聚势加快新型聚酯单体产业化与市场应用。

  一、组织机构

  主办单位:

  中国化工报社

  石油化工众创孵化平台

  二、论坛议题

  1. 萘与甲醇烷基化合成2,6-二甲基萘

  2. 芳烃和烯烃环化2,6-二甲基萘(2,6-DMN)

  3. 煤焦油、催化柴油等提取2,6-二甲基萘技术

  4. 2,6-萘二甲酸二甲酯(DM-2,6-NDC)与乙二醇(EG)酯交换法合成PEN技术

  5. 低成本对苯二甲酸二甲酯( DMT)-1,4-环己烷二甲醇(CHDM)联产技术

  6. 四甲基环丁二醇合成技术

  7. 新戊二醇(NPG)替代CHDM生产PETG技术与市场

  8. 煤基乙二醇联产聚乙醇酸提质降本技术、经济性、市场分析

  9. 环氧乙烷羰基合成1,3-丙二醇

  10. 丙二酸二乙酯加氢合成1,3-丙二醇

  11. 煤制乙二醇下游延伸生产PEN、PETG 、PCTG可行性

  12.2,6-二异丙基萘(2,6-DIPN)氧化制2,6-萘二甲酸(2,6-NDA)

  三、闭门会

  萘二甲酸二甲酯、酯交换和缩聚一体化设计、钛与锑催化剂选择、聚乙醇酸市场分析

  四、时间和地点

  时间:2020年11月26日-11月28日(11月26日报到)

  地点:青岛

  五、会议费用

  1. 每人收取会务费3800元∕人(含餐饮费、资料费、场地费等);

  2. 11月20日之前报名且汇款,优惠至3600元∕人;

  3. 住宿统一安排,费用自理。

  汇款信息:

  单位名称:中国化工报社

  纳税人识别号:12100000400003163P

  地址:北京市西城区六铺炕北小街甲2号

  电话:82032050

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  六、联系方式

  手机:18612838579(微信)

  电话:010- 82037679

  邮箱:526441836@qq.com


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